Термодинамические и кинетические характеристики интермедиатов электродных реакций. Сравнительное изучение ряда алкиларильных и галогеналкильных радикалов методами лазерной фотоэмиссии

Кривенко, А.Г.; Коткин, А.С.; Курмаз, В.А.

Авторы: Кривенко А.Г., Коткин А.С., Курмаз В.А.
Журнал: Электрохимия
Том: 41
Номер: 2
Год издания: 2005
Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
Местоположение издательства: Москва
Первая страница: 157
Последняя страница: 174
DOI: 10.1007/s11175-005-0025-z
Аннотация: Методами лазерной фотоэмиссии проведено сравнительное исследование термодинамических и кинетических свойств ряда алкиларильных интермедиатов (ИМ) (бензильный, бензгидрильный радикалы) и галогеналкильных (радикалы хлор- и дихлорметильный; трифторметильный). Приведены способы определения термодинамических и кинетических характеристик интермедиатов (стандартные потенциалы E0 редокс-пар R•/R-, стандартные свободные энергии адсорбции - , величины констант скоростей W0 при равновесном потенциале, времена жизни (гибели в объеме) R радикалов R• и X - продуктов их восстановления R-) из сравнения тафелевских зависимостей квазиобратимого восстановления ИМ с расчетными, и стандартных потенциалов E0 - из тафелевских зависимостей необратимого электровосстановления ИМ. Переход от необратимого к квазиобратимому восстановлению в апротонных растворителях при E  E0 наблюдается только для бензильного, бензгидрильного и трифторметильного радикалов, для которых получен данный набор термодинамических и кинетических характеристик, и не наблюдается – для хлор- и дихлорметильного. В этом случае редокс-характеристики ИМ (E0, W0) оценены из абсолютных значений скоростей их электровосстановления. Обсуждаются возможные причины различий в вероятности обратимого электронного переноса для исследованных систем.
Добавил в систему: Курмаз Владимир Александрович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИСТИНА ИНХС РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИСТИНА ИНХС РАН