|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Квантово-химическое исследование механизма каталитической реакции оксиэтилирования этиленгликоля на модифицированном добавками фосфора оксиде титана. Роль поверхностных фосфорильных и гидроксильных групп катализаторастатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК- Авторы: Завелев Д.Е., Жидомиров Г.М., Козловский Р.А.
- Журнал: Кинетика и катализ
- Том: 54
- Номер: 2
- Год издания: 2013
- Первая страница: 166
- Последняя страница: 176
- Аннотация: Методом функционала плотности выполнен расчет путей реакции оксиэтилирования моно- и диэтиленгликолей (МЭГ и ДЭГ) на модельном фрагменте допированного фосфором оксида титана (анатаза). Показано, что ключевую роль в активации молекулы этиленоксида играет поверхностная гидроксильная группа оксида титана, протон которой инициирует разрыв связи C–O в молекуле. В то же время фосфорильная группа –Р(ОН)2О активирует молекулу реагента R (МЭГ, ДЭГ и т.д.) и осуществляет синхронный перенос протона от R на кислород гидроксильной группы оксида, восстанавливая структуру катализатора и замыкая каталитический цикл. Процесс перестройки происходит синхронно, в одну стадию. Замещение гидроксильных групп катализатора на алкоксильные может влиять на протекание оксиэтилирования по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения и приводить в определенных случаях к отравлению катализатора.
- Добавил в систему: Завелев Денис Ефимович