Теоретическое исследование механизма изомеризации ароматических нитрозооксидов. Часть 1. Влияние ориентации заместителя на активационный барьер орто-циклизациистатья
Аннотация:В квантово-химических приближениях G3MP2B3, UB3LYP/6-311+G(d,p), UPBEPBE/Λ2 и UPBEPBE/3ζ изучено влияние ориентации заместителя (на примере CH3−O−, CH3−S−, CH2=CH−, CH3−CH2−) ароматического цикла фенил-цис-нитрозооксида на активационные барьеры реакции орто-циклизации. Предложена методика расчёта эффективных активационных параметров для учёта влияния конформационных превращений на активационные барьеры орто-циклизации замещённых фенил-цис-нитрозооксидов. Уточнен активационный барьер орто-циклизации пара-метоксифенилцис-нитрозооксида, в приближении UB3LYP/6-311+G(d,p) составляющий 70.4 кДж/моль.
