ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНОГО СПЕКТРА БИЦИКЛO[1.1.0]БУТАНА В РАМКАХ НЕЭМПИРИЧЕСКОЙ АНГАРМОНИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ

Березин, К.В.; Нечаев, В.В.; Березин, М.К.; Степанов, Н.Ф.; Краснощеков, С.В.

Авторы: Березин К.В., Нечаев В.В., Березин М.К., Степанов Н.Ф., Краснощеков С.В.
Журнал: Оптика и спектроскопия
Том: 117
Номер: 3
Год издания: 2014
Первая страница: 381
Последняя страница: 388
DOI: 10.7868/S0030403414080054
Аннотация: Ангармонические колебательные ИК и КР спектры в диапазоне до 4000 см–1 молекулы бицикло[1.1.0]бутана рассчитаны с помощью численно-аналитической реализации операторной теории возмущений Ван Флека второго порядка. Кубичные и квартичные силовые постоянные в нормальных координатах, а также кубические поверхности дипольного момента и поляризуемости найдены путем численного дифференцирования соответствующих первых и вторых производных, рассчитанных квантовомеханическим методом MP2/cc-pVTZ. Для повышения точности предсказания колебательных переходов были использованы величины гармонических частот, полученные прецизионным квантовомеханическим методом CCSD(T)/cc-pVTZ. Расчет ангармонических интенсивностей ИК и КР спектров проведен с использованием канонических преобразований операторов дипольного момента и поляризуемости, разложенных в ряд Тейлора в равновесной конфигурации. Проанализировано отнесение экспериментальных колебательных полос в ИК и КР спектрах. Показано, что ангармонический расчет с использованием указанной методики комбинирования более точных гармонических частот с ангармоническим силовым полем, получаемым более экономичным методом, позволяет уверенно интерпретировать большинство спектральных полос с учетом выявленных резонансов Ферми и ДарлингаДеннисона.
Добавил в систему: Краснощеков Сергей Вадимович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИСТИНА ИНХС РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИСТИНА ИНХС РАН

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ КОЛЕБАТЕЛЬНОГО СПЕКТРА БИЦИКЛO[1.1.0]БУТАНА В РАМКАХ НЕЭМПИРИЧЕСКОЙ АНГАРМОНИЧЕСКОЙ МОДЕЛИстатья

Прикрепленные файлы