|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Электрофильное замещение в алкенах на примере бромирования винилпорфириновстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАКСтатья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
- Авторы: Тюрин В.С., Шкирдова А.О., Замилацков И.А.
- Журнал: Физикохимия поверхности и защита материалов
- Том: 60
- Номер: 6
- Год издания: 2024
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 22
- Последняя страница: 42
- Переводные версии: Electrophilic Substitution in Alkenes by the Example of Bromination of Vinylporphyrins
- Аннотация: Бромирование двойной связи углерод-углерод представляет собой классическую реакцию, механизм которой давно тщательно изучен. Однако, было обнаружено, что поведение некоторых порфириновых субстратов не укладывается в общепринятые представления, поскольку приводит к продуктам замещения атома водорода на атом брома, а не к продукту присоединения брома к двойной связи. С помощью методов низкотемпературной ЯМР-спектроскопии и квантово-химических расчетов был установлен механизм реакции бромирования винилпорфиринов. Показано, что влияние порфиринового заместителя на двойную связь приводит к переключению механизма с присущего алкенам электрофильного присоединения AdE на электрофильное замещение SE, свойственное ароматическим соединениям, но не алкенам. Этот факт существенно меняет устоявшиеся классические представления о том, что алкены не могут вступать в реакции электрофильного замещения. Полученные результаты механистических исследований имеют не только фундаментальную научную ценность, но и практическое применение: с помощью изученной реакции бромирования можно с высокой эффективностью осуществлять СН-функционализацию винильных субстратов в одну стадию. В результате такой функционализации получаются соответствующие бромвинильные (2-бромэтенильные) производные, являющиеся ценными электрофильными синтонами - строительными блоками для каталитических реакций образования связей углерод-углерод (кросс-сочетания) и углерод-гетероатом (замещения).
- Добавил в систему: Тюрин Владимир Сергеевич