Квантово-химическое исследование структуры и динамического поведения трикарбонильных комплексов металлов 6-й группы (Cr, Mo, W) c полиароматическими углеводородами методом функционала плотности

Жуляев, Н.С.; Глориозов, И.П.; Опруненко, Ю.Ф.; Сайллард, Ж.И.

Авторы: Жуляев Н.С., Глориозов И.П., Опруненко Ю.Ф., Сайллард Ж.И.
Журнал: Известия Академии наук. Серия химическая
Номер: 7
Год издания: 2017
Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
Местоположение издательства: Москва
Первая страница: 1163
Последняя страница: 1176
Аннотация: Для трикарбонильных η6-комплексов коронена I-M и кекулена II-M (M = Cr, Mo, W) методом функционала плотности проведено квантово-химическое исследование механизма и определены активационные барьеры внутримолекулярных η6,η6-межкольцевых гаптотропных перегруппировок (МГП), заключающихся в перемещении металлтрикарбонильной группы M(CO)3 из одного шестичленного ароматического кольца в другое. Процессы η6,η6-МГП в металлтрикарбонильных комплексах с относительно большими полициклическими ароматическими углеводородами (ПАУ) I и II реализуются с близкими энергетическими барьерами (ΔG≠ ≈ 20—25 ккал*моль–1), которые ниже барьеров (ΔG≠ ∼30 ккал*моль–1) аналогичных превращений, измеренных или рассчитанных ранее для хромтрикарбонильных комплексов нафталина и его производных, а также других ПАУ. Для молибдентрикарбонильных комплексов активационные барьеры η6,η6-МГП уменьшаются еще на ∼5 ккал*моль–1 по сравнению с хромтрикарбонильными комплексами, а для вольфрамтрикарбонильных комплексов они вновь возрастают и становятся примерно равными активационным барьерам аналогичных хромтрикарбонильных комплексов. Все стационарные состояния на поверхности потенциальной энергии, определяющие механизм η6,η6-МГП, характеризуются уменьшением гаптности по сравнению с начальным и конечным комплексами.
Добавил в систему: Глориозов Игорь Павлович

	ИСТИНА	Войти в систему Регистрация
	ИСТИНА ИНХС РАН
	Главная Поиск Статистика О проекте Помощь

ИСТИНА

ИСТИНА ИНХС РАН