|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Гетерогенные палладиевые катализаторы на углеродных носителях в синтезе фосфорорганических непредельных соединенийтезисы доклада
- Авторы: Бондаренко Г.Н., Ганина О.Г., Белецкая И.П.
- Сборник: Всероссийская конференция с международным участием «Современные достижения химии непредельных соединений: алкинов, алкенов, аренов и гетероаренов», посвященная научному наследию Михаила Григорьевича Кучерова. Санкт-Петербург. 26–28 марта 2014 г. СПб
- Тезисы
- Год издания: 2014
- Место издания: Изд-во Политехнического университета Санкт-Петербург
- Первая страница: 29
- Последняя страница: 29
- Аннотация: Известно, что образование связи фосфор-углерод по реакции присоединения молекул со связью Р-Н к алкинам катализируется комплексами переходных металлов. Ранее мы показали, что гидрофосфорилирование успешно проходит в условиях гомогенного катализа комплексами палладия.1 Позднее была достигнута лучшая региоселективность (с преобладанием марковниковского продукта) в случае добавления небольших количеств трифтоуксусной кислоты.2 В данной работе нами впервые показана принципиальная возможность использования гетерогенных катализаторов для реакции гидрофосфорилирования терминальных ацетиленов. Винилфосфонаты были селективно получены с высокими выходами при проведении реакции в присутствии палладия на угле и фосфиновых бидентатных лигандов. Показано, что введение полярных добавок в реакцию повышает конверсию исходных соединений, однако в ряде случаев несколько снижает селективность реакции. На сегодняшний день, реакция Хирао, является наиболее удобным методом синтеза арилфосфонатов. Различные арил- и гетарилфосфонаты получают с хорошими выходами при действии диалкилфосфита на соответствующий галогенид в присутствии 5-10 мол. % Pd(PPh3)4 и основания.3 В последние годы возобновился интерес к данной реакции, направленный на поиск оптимальных катализаторов на основе гомогенных комплексов и солей палладия.4-6 Таким образом, палладий-катализируемая реакция Хирао до сих пор осуществлялась лишь в условиях гомогенного катализа. Мы впервые показали принципиальную возможность проведения кросс-сочетания гетарилгалогенидов с диэтилфосфитом в присутствии гетерогенных палладиевых катализаторов. Лучшие результаты показал катализатор на основе многостеночных углеродных нанотрубок (УНТ), закрепленных на мезопористом оксиде титана, в присутствии фосфиновых лигандов и основания. Данным способом был получен ряд гетарилфосфонатов с практически количественными выходами.
- Добавил в систему: Бондаренко Григорий Николаевич