|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Сорбционное концентирование и ВЭЖХ-МС определение метил-, этил- и пропилфосфоновой кислоты с помощью пористого графитированного углеродного сорбента Hypercarbтезисы доклада
- Авторы: Гончарова Е.Н., Семенова И.П., Статкус М.А., Цизин Г.И.
- Сборник: Материалы Третьего съезда аналитиков России, 8-13 октября 2017г., Москва
- Тезисы
- Год издания: 2017
- Первая страница: 157
- Последняя страница: 157
- Аннотация: Одним из самых опасных представителей химического оружия (ХО) являются нервно-паралитические отравляющие вещества (зарин GB, зоман GD, ви-икс VX). Согласно Конвенции о запрещении химического оружия (КХО) запрещены производство, накопление и применение ХО. Важным аспектом КХО является определение ХО и их продуктов распада в образцах, взятых с мест предполагаемого заражения ХО. Фосфорорганические нервно-паралитические отравляющие вещества (ФОВ) при попадании в окружающую среду или организм человека, подвергаются гидролизу до соответствующих алкилфосфоновых кислот. Продукты разложения ФОВ относительно стойкие и значительно менее токсичные, чем исходные вещества и являются маркерами применения или хранения ФОВ. Определение алкилфосфоновых кислот является непростой задачей. На данный момент для идентификации ФОВ и продуктов их разложения в основном применяют высокоэффективную жидкостную хроматографию с использованием масс-спектрометрии (ВЭЖХ-МС), как правило в обращенно-фазном варианте. При этом основной проблемой является очень слабое удерживание алкилфосноновых кислот. В литературе встречаются сообщения о разделении подобных аналитов на пористом графитированном углероде Hypercarb, с использованием карбоновых кислот, однако время удерживания наиболее гидрофильных соединений близко к мертвому. Для решения этой проблемы нами предложено в качестве подвижной фазы использовать водный раствор муравьиной кислоты, разделение проводить в градиентном режиме, повышая концентрацию муравьиной кислоты. Перед инжекцией образца мы проводили уравновешивание колонки водой, не содержащей муравьиную кислоту; сразу после инжекции ступенчато повышали концентрацию муравьиной кислоты. Подобный градиент позволяет существенно увеличить время удерживания аналитов по сравнению с литературными данными. Установлено, что повышение концентрации муравьиной кислоты в элюенте выше 0,1% и увеличение времени уравновешивания колонки выше 15 минут не приводит к изменению коэффициентов удерживания. Данный градиент позволяет полностью разделить все исследованные в работе аналиты, разрешение пиков пары метил- и этил- фосфоновых кислот составило 0,94, а пары этил- и пропил- фосфоновых кислот – 1,52. Удалось снизить пределы обнаружения алкилфосфоновых кислот при ВЭЖХ-МС определении в 1.5-2 раза по сравнению с изократическим элюированием раствором муравьиной кислоты. При концентрировании подобных аналитов в основном используют упаривание в токе азота при невысоких температурах, что занимает достаточно много времени. Для решения этой проблемы нами предложено проводить сорбционное концентрирование на том же сорбенте Hypercarb. Перед сорбцией мы проводили кондиционирование колонки водой, после в колонку подавали водный раствор, аналитов. Далее проводили десорбцию раствором формиата аммония в воде. Установлено, что 1 мл 0,13 мМ раствора формиата аммония достаточно для количественной десорбции аналитов. В результате данной процедуры коэффициент концентрирования составил 5, а снижение пределов обнаружения по сравнению с прямым ВЭЖХ-МС анализом составило 3 – 5 раз.
- Добавил в систему: Цизин Григорий Ильич