СИНТЕЗ СТЕРЕОРЕГУЛЯРНЫХ ПОЛИОРГАНОСИЛСЕСКВИОКСАНОВ РЕАКЦИЕЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ ИЗОМЕРОВ [R(HO)SiO]4 В ПРИСУТСТВИИ СОЕДИНЕНИЙ СО СЛОЕВОЙ СТРУКТУРОЙтезисы докладаТезисы
Аннотация:Недавно мы сообщали о получении стереорегулярных циклолинейных полифенилсил-
сесквиоксанов реакцией поликонденсации изомеров 2,4,6,8-тетрагидрокси- 2,4,6,8-тет-
рафенилциклотетрасилоксана: все цис, цис-транс-цис и все транс в присутствии соеди-
нений со слоевой структурой [1,2]. Методом 29Si ЯМР спектроскопии подтверждено,
что конформация исходных стереоизомеров циклосилоксанов в разном соотношении
сохра-няется в реакции поликонденсации при образовании стереорегулярных
полифенилсил-сесквиоксанов [3]. Для выяснения индуктивного и стерического
влияния заместителей у атома кремния в органоциклотетрасилоксанах на процесс
интеркаллирования в галереи слоистого силиката Na+ -MMT (монтмориллонита) в
реакции поликонденсации синтези-рованы изомеры все цис-(тетрагидрокси)(тетра -м-
толил)- (1) и цис-транс -цис-(тетрагид-рокси)(тетра-м-
хлорфенил)циклотетрасилоксаны (2) реакцией гидролитической поликон-денсации м-
толил- и м-хлорфенилтрихлорсиланов.
Методами 29Si ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии ХИАД, ГПХ, вискозиметрии
обнаружено, что поликонденсациия изомера 1 в растворе при 110-150 о
С в присутствии
ММТ приводит в основном к клеткоподобным соединениям с разной структурой, в то
время как поликонденсация изомера 2 в аналогичных условиях ведет к образованию
стереорегулярного циклолинейного полиорганосилсесквиоксана по схеме:
Схема 1
Этот факт указывает на возможность получения реакцией поликонденсации в
присутст-вии соединений со слоевой структурой других полиорганосилсесквиоксанов с
большим, чем у фенильного заместителя Ван-дер-Ваальсовым радиусом.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 16-03-00389