|
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Новые данные о соединениях Np(VII) с Co(NH3)63+. Кристаллическая структура [Co(NH3)6]3 [NpO4(OH)2]3·4H2O, уточнение структурыстатья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Информация о цитировании статьи получена из
Web of Science,
Scopus
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 2 февраля 2018 г.
- Авторы: Чарушникова И.А., Крот Н.Н., Григорьев М.С., Макаренков В.И.
- Журнал: Радиохимия
- Том: 59
- Номер: 2
- Год издания: 2017
- Издательство: ФГБУ "Издательство "Наука"
- Местоположение издательства: Москва
- Первая страница: 110
- Последняя страница: 118
- Переводные версии: New Data on Np(VII) Compounds with Co(NH3)(6)(3+). Crystal Structure of [Co(NH3)(6)](3)[NpO4(OH)(2)](3)•4H(2)O and Refinement of the Structure of [Co(NH3)(6)][NpO4(OH)(2)]•2H(2)O
- DOI: 10.1134/S1066362217020047
- Аннотация: Изучено строение и свойства игольчатой фазы кристаллических соединений общего состава Co(NH3)6NpO5∙nH2O, осаждаемых из щелочных растворов Np(VII) ионами [Co(NH3)6]3+. Под слоем маточника игольчатая фаза неустойчива и переходит в пластинчатую фазу, которая ранее была идентифицирована как соединение [Co(NH3)6][NpO4(OH)2]∙2H2O (1). В структуре 1 все атомы Np эквивалентны, но мессбауэровский спектр, снятый при температуре жидкого гелия, показал наличие двух неиквивалентных атомов Np. Выделенная игольчатая фаза по данным РСА при 100 K имеет состав [Co(NH3)6]3[NpO4(OH)2]3·4H2O (2). В структуре 2 присутствуют два кристаллографически независимых атома нептуния(VII), атом Np(1) находится в центре инверсии, атом Np(2) – в общем положении. Структура соединения 1 была дополнительно уточнена и сопоставлено строение 1 и 2. Найдено, что оба соединения имеют схожее строение, но структура 2 менее упорядочена и на формирование обеих структур оказывают влияние водородные связи с участием молекул воды и ионов [NpO4(OH)2]3–. В структуре 1 водородные связи типа O–H···O образуют трёхмерную сетку, в структуре 2 водородные связи O–H···O более слабые, они образуют двумерную сетку, в 1 на один анион [NpO4(OH)2]3– приходится две молекулы воды, в 2 – 4/3 молекулы воды. В растворах игольчатая фаза 2 переходит в устойчивую пластинчатую фазу 1 с плотной упаковкой и трёхмерной системой водородных связей, при этом, размер игольчатых кристаллов увеличивается, а скорость их перехода в пластинчатые замедляется с увеличением концентрации щёлочи и понижением температуры. Изучено влияние условий эксперимента на взаимодействие Np(VII) с ионами [Co(NH3)6]3+ в слабощелочных (0.05 – 0.15 моль/л) растворах. Установлено, что выделяющиеся осадки характеризуется отношением [NpO4(OH)2]3– : [Co(NH3)6]3+ = 2 : 1 и являются изученным ранее соединением LiCo(NH3)6Np2O8(OH)2·2H2O.
- Добавил в систему: Чарушникова Ираида Алексеевна