ИСТИНА

В ходе выполнения работ по проекту в 2018 году были проведены экспериментальные исследования с целью определения каталитической активности полученных в 2017 году металлокомплексов в гидроформилировании важных для промышленного тонкого органического синтеза субстратов, содержащих ароматический фрагмент – стирола и 4-винилциклогексена, а также субстратов более сложного строения – лимонена, α-терпена, бицикло[2.2.1]гептена-2, эвгенола, 1,7-октадиена. При гидроформилировании стирола конверсия субстрата в альдегиды достигает 95 %, при этом 2-фенилпропаналь образуется с выходом 65% Были предложены методы дополнительной модификации поверхности носителей группами различной полярности - олигоэтиленоксид, алкилы, полифторалкил - с целью регулирования селективности протекающих процессов и изменения микроокружения каталитического центра. В результате проведенных исследований были отработаны методы синтеза носителей, модифицированных одновременно алкильными и фосфиновыми группами. Проведена оценка возможности закрепления на поверхности модифицированных носителей комплексов рутения, а также одновременного закрепления комплексов родия и рутения. Получены комплексы рутения, иммобилизованные на поверхности гибридных носителей. Исследована каталитическая активность полученных катализаторов в реакциях тандемного гидроаминометилирования на примере модельных реакций превращения простых субстратов – линейных алкенов. Активность синтезированных гетерогенных катализаторов в реакции тандемного гидроаминометилирования изучалась на примере модельного субстратов - терминальных алкенов с С6-С10. Подобраны оптимальные условия получения аминов, исследовано влияние давления, соотношения компонентов газовой смеси и избытка амина в системе. Показано, что выход аминов в оптимальных условиях превышает 80 %, и несколько возрастает с увеличением длины алкильной цепи субстрата. Полученные каталитические системы могут быть легко отделены от продуктов реакции и использованы повторно без дополнительной регенерации, что обуславливает перспективность их дальнейшего изучения.