ИСТИНА

В результате реализации настоящего проекта в течение 2020 года, в рамках проблемы разработки ярко люминесцирующих систем на основе соединений РЗЭ, содержащих в координационной сфере одновременно лиганды-антенны пи- и сигма- типов получены комплексы тербия, неодима и гадолиния, содержащие в координационной сфере полифенилциклопентадиенильные лиганды и бидентатные азотсодержащие гетероциклические лиганды (бипиридин и фенантролин). Строение полученных соединений исследовано методом рентгеноструктурного анализа, взаимовлияние антенн разного типа на эффективность сенсибилизации люминесценции иона РЗЭ изучено методами оптической спектроскопии с привлечением данных спектров люминесценции, возбуждения люминесценции, измерения времен жизни возбужденных состояний и квантового выхода фотолюминесценции. Также впервые получены и структурно охарактеризованы комплексы РЗЭ, содержащие циклопентадиенильные, циклооктатетраенильные и гетероциклические N-донорные лиганды. Получены и структурно охарактеризованы моно-трифенилциклопентадиенилдихлоридные комплексы тербия и гадолиния с 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексаном и 1,4,7-триметил-1,4,7-триазациклононаном. На основании анализа люминесцентных данных для комплексов тербия и гадолиния расшифрована схема передачи энергии в данном классе соединений. Полученные энергии состояния S1 коррелируют с данными о строении соединений, для трифенилциклопентадиенильного комплекса тербия с триазациклогексаном наблюдается максимальный квантовый выход (50%). 1,3,5-триметил-1,3,5-триазациклогексан является оптимальным вспомогательным лигандом для эффективного переноса энергии в циклопентадиенилдихлоридных комплексов РЗЭ, поскольку он эффективно «защищает» координационную сферу иона РЗЭ от внедрения молекул растворителя, позволяет образовывать более короткие связи с лигандом-пи-антенной за счет небольшого объема и не вызывает перераспределения зарядов в ближайшем окружении иона РЗЭ, приводящего тушению люминесценции через низколежащее состояние переноса заряда «лиганд – металл». Обнаружено, что моно-трифенилциклопентадиенилдихлоридные комплексы неодима с триметилтриазациклогексаном и триметилтриазациклононаном в сочетании с дибутилмагнием катализируют олигомеризацию этилена. Наиболее высокую активность показал комплекс с триметилтриазациклогексаном. Основываясь на данных спектров люминесценции высокого разрешения для бис-дифенилциклопентадиенильного комплекса диспрозия определена величина барьера перемагничивания, совпадающая с соответствующим значением, полученным из магнетохимических измерений, что показывает высокий потенциал люминесцентной спектроскопии для предварительной оценки величины барьера перемагничивания. Впервые получены моно- и бис- три- и тетрафенилциклопентадиенилерифторметансульфонатные комплексы тербия. Взаимодействием трифторметансульфонатов европия и тербия с бис-диизопропилфенилфосфатом лития были получены бис-(диизопропилфенил)фосфат-трифторметансульфонаты европия и тербия. Получен ярко люминесцирующий комплекс тербия, содержащий бис-диизопропилфосфатные и фенантролиновый лиганды с абсолютным квантовым выходом люминесценции 45%, что указывает на возможность получения ярко люминесцирующих комплексов, сочетающих в себе фосфатные и N-донорные гетероциклические лиганды и открывает дальнейшие перспективы дизайна люминесцентных материалов на основе органофосфатных комплексов РЗЭ.