ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
|
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Присоединением фосфорных нуклеофилов RnEPPh2, содержащих связи P-O, P-N, P-S, к фенилвинилиденовым комплексам марганца и рения Cp(CO)2M=С=CHPh (М=Mn,Re) и дифенилалленилиденовому комплексу марганца Cp(CO)2M=С=C=СPh2 получены соответствующие цвиттер-ионные фосфониостирильные Cp(CO)2M−−C(+PPh2ERn)=CHPh (M=Mn, ERn=OEt, SEt, NEt2; M=Re, ERn=SEt, NEt2) и фосфониоалленильные аддукты Cp(CO)2Mn−−C(+PPh2ERn)=C=СPh2 (ERn=OEt, SEt, NEt2). Гидролиз марганцевых аддуктов, содержащих связи P-O и P-S, протекает в мягких условиях (бензол, 25º) уже под действием следов воды и приводит к фосфорилзамещенным η2-алкеновому Cp(CO)2Mn{η2-HC[P(O)Ph2]=CHPh} и η2-алленовому комплексам Cp(CO)2Mn{η2-HC[P(O)Ph2]=C=СPh2}. Действием эфирата трехфтористого бора на аддукты Cp(CO)2M−−C(+PPh2ERn)=CHPh (ERn = OEt, NEt2) генерирован катионный η2-фосфаалленовый комплекс {Cp(CO)2Mn(η2-(Р,С)-(Ph2P+=C=CНPh)}BF4. Предложен новый подход к η2-бензилиденфосфониевым комплексам типа {Cp(CO)2Mn(η2-(Р,С)-(Ph2P+=CНPh)}BF4, основанный на протонировании η3-фосфинокетеновых комплексов типа {Cp(CO)Mn(η3-(Р,С.С)-(Ph2P-С(Ph)=C=О)}.