ИСТИНА

С помощью неэмпирических методов квантовой химии высокого уровня точности в работе исследованы механизмы резонансного фотоотклика анионного хромофора зеленого флуоресцентного белка при фотовозбуждении в широком диапазоне энергий. Показано, что сверхбыстрая безызлучательная релаксация из первого возбужденного состояния проходит по двум конкурирующим неадиабатическим каналам, которые включают в себя внутреннюю конверсию через конические пересечения и колебательную автоэмиссию электронов. Впервые установлен механизм избирательного фотоотклика хромофора в условиях селективного возбуждения колебательных мод, участвующих во взаимном избирательном переносе энергии между электронной и ядерной подсистемами. Впервые разработан общий теоретический подход к моделированию резонансных фотоэлектронных спектров анионов биологических хромофоров. Установлена ключевая роль одного из высоковозбужденных электронных состояний (возбужденного резонанса формы) хромофора зеленого флуоресцентного белка в фотоэлектронной эмиссии при облучении в УФ диапазоне. Показано, что дифтор- и диметоксизамещенные аналоги, обладающие флуоресцентными свойствами при связывании с определенными последовательностями РНК, являются более устойчивыми к фотоокислению.