ИСТИНА

Атомы олова, находящиеся в структуре оловосодержащих цеолитов, делают их уникальными высокоэффективными гетерогенными катализаторами целого ряда каталитических окислительно-восстановительных процессов [1]. Важнейшей проблемой усовершенствования данного типа каталитических систем является отсутствие доступных прямых методов наблюдения за активными центрами этих систем. Спектроскопия ЯМР ВМУ на ядрах 119Sn, несмотря на высокую информативность, может быть использована только для материалов с изотопным обогащением 119Sn. Это связано с низкой чувствительность метода, которая в свою очередь обусловлена рядом факторов: малое содержание активных ядер (не более 2 мас.% Sn) в исследуемых материалах; значительные ширины линий (100Гц и более); длительные времена релаксации Т1 для ядер 119Sn (десятки секунд и более). Данная работа была направлена на поиск эффективных спектральных методик для регистрации спектров 119Sn и определение параметров их применимости к оловосодержащиму цеолитам на примере цеолита со структурой BEA. Для свежесинтезированного и прокалённого гидратированного образцов наиболее эффективным являлось использование методики CP-CPMG. Это связано с тем, что в обоих образцах рядом с атомами олова присутствовало большое количество протонов, либо в виде органического темплата, либо в виде воды. При этом выигрыш в чувствительности составил от 5 до 8 раз (выигрыш по времени - 25-64 раза). В случае прокалённого дегидратированного цеолита максимальный эффект достигался с использованием методики DP-CPMG. Почти полное удаление протонов и переход олова с симметричное тетраэдрическое окружение приводило к росту T2 для атомов 119Sn на более чем 2 порядка. Этот факт в сочетании с отсутствием необходимости использования развязки по 1Н, позволил сократить время регистрации спектра в более чем 1500 раз. Полученные методики сделали возможным использование спектроскопии ЯМР ВМУ 119Sn для цеолитных материалов с природным содержанием изотопа.