![]() |
ИСТИНА |
Войти в систему Регистрация |
ИСТИНА ИНХС РАН |
||
Диссертационная работа посвящена исследованию влияния допирования на локальные состояния атомов железа в литиевых фосфатах железа. Объектами исследования являлись замещенные литиевые фосфаты железа LiFe(1-y)M(y)PO4 (M = Co, Ni, Mn, Mg) на различных стадиях электрохимического циклирования. Исследования проводились методами мессбауэровской спектроскопии с привлечением данных рентгенофазового анализа, сканирующей электронной микроскопии и электрохимического циклирования. Установлены изменения сверхтонких параметров для катионов Fe3+ в Li(x)Fe(1-y)M(y)PO4 при появлении в их ближайшем катионном окружении атомов допанта и/или катионов Fe2+. Установлено, что в образцах литиевого фосфата железа, допированного атомами Co, Ni и Mn, распределение атомов допанта по позициям атомов железа имеет коррелированный характер, причем в ближайшем катионном окружении атома железа находится не более одного атома допанта. В случае допирования атомами Mg, распределение атомов допанта по позициям атомов железа близко к случайному. Для исследованных литиевых фосфатов железа обнаружен значительный (до 27 %) вклад в мессбауэровский спектр от парциального спектра релаксационного типа, соответствующего катионам Fe2+, находящимся на границе раздела фаз со структурами LiFePO4 и FePO4, обусловленный большой площадью границы раздела фаз со сложной формой. Установлено, что в замещенных литиевых фосфатах железа на начальном этапе делитирования, когда значительная часть (> ~50 %) атомов железа находится в двухвалентном состоянии, большинство катионов Fe3+ имеют в ближайшем катионном окружении не атом допанта, а катион Fe2+, находящийся на границе раздела фаз со структурами LiFePO4 и FePO4. В замещенных литиевых фосфатах железа при температуре 82 K обнаружено релаксационное поведение парциальных спектров Fe3+, вызванное наличием наноразмерных областей с повышенной концентрацией катионов Fe3+, размеры которых в процессе делитирования увеличиваются. Показано, что для описания процесса делитирования замещенных литиевых фосфатов железа необходима разработка новой модели или коррекция обычно применяемых моделей «сжимающегося ядра» и «домино-каскада», при которой необходимо учитывать особенности морфологии формирующихся областей фаз со структурой как LiFePO4, так и FePO4. В то время как для незамещенных образцов скорее справедлива модель «сжимающегося ядра», а не «домино-каскада».
№ | Имя | Описание | Имя файла | Размер | Добавлен |
---|---|---|---|---|---|
1. | Заключение диссертационного совета по диссертации | ZaklDissoveta_YaroslavtsevSA.pdf | 70,6 КБ | 21 мая 2019 | |
2. | Автореферат | Avtoreferat_YaroslavtsevSA.pdf | 748,6 КБ | 5 апреля 2019 | |
3. | Отзыв на автореферат | Shabashov_otzyiv.pdf | 1,4 МБ | 12 мая 2019 | |
4. | Отзыв на автореферат | Cherepanov_otzyiv.pdf | 3,0 МБ | 12 мая 2019 | |
5. | Отзыв на автореферат | Stefanovich_otzyiv.pdf | 2,9 МБ | 12 мая 2019 | |
6. | Отзыв на автореферат | Pokatilov_otzyiv.pdf | 2,9 МБ | 12 мая 2019 | |
7. | Отзыв на автореферат | Denisova_i_Leonidov_otzyiv.pdf | 1,8 МБ | 12 мая 2019 | |
8. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Sedyih_bez_pechati.pdf | 117,9 КБ | 12 мая 2019 | |
9. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Presnyakov.pdf | 10,7 МБ | 12 мая 2019 | |
10. | Отзыв официального оппонента | Otzyiv_opponenta_Kiseleva.pdf | 8,4 МБ | 15 мая 2019 | |
11. | Полный текст диссертации | Disertaciya_YaroslavtsevSA.pdf | 8,9 МБ | 27 февраля 2019 | |
12. | Отзыв научного руководителя/консультанта | Otzyiv_rukovoditelya_Rusakov.pdf | 126,5 КБ | 22 марта 2019 | |
13. | Сведения о научном руководителе | Nauchnyij_rukovoditel.pdf | 32,1 КБ | 22 марта 2019 | |
14. | Сведения об официальных оппонентах, включая публикации | Svedeniya_ob_opponentah.pdf | 523,2 КБ | 22 марта 2019 | |
15. | Решение дисс.совета о приеме/отказе к защите | Protokol_priema_Yaroslavtsev.pdf | 87,7 КБ | 26 марта 2019 |