ЭЛЕКТРОННОЕ СОСТОЯНИЕ ЗОНДОВЫХ АТОМОВ 57FE В ПЕРОВСКИТАХ LAMO3 (M = NI, CU)статья
Статья опубликована в журнале из списка RSCI Web of Science
Статья опубликована в журнале из перечня ВАК
Статья опубликована в журнале из списка Web of Science и/или Scopus
Дата последнего поиска статьи во внешних источниках: 16 февраля 2016 г.
Аннотация:Методом мессбауэровской спектроскопии проведено сравнительное исследование электронного состояния атомов железа в перовскитоподобных никелате LaNi0.9957Fe0.01O3 и купрате LaCu0.9957Fe0.01O3. Обнаружено, что валентные состояния атомов 57Fe в этих изоструктурных матрицах существенно различаются. В никелате атомы железа находятся в одном из своих обычных валентных состояний Fe3+, а в купрате значения параметров сверхтонкого взаимодействия соответствуют атомам железа с формальной степенью окисления “+4”. Наблюдаемые различия валентных состояний зондовых атомов 57Fe связываются с разной электронной структурой атомов Ni и Cu в рассматриваемых перовскитах. В рамках метода конфигурационного взаимодействия показано, что для никелата основной вклад в электронное состояние катион-анионного комплекса [NiO6]9 дает конфигурация d7. В то же время для купрата доминирующей в электронном состоянии комплекса [CuO6]9 является конфигурация d9 . Наличие одной электронной дырки ( ) на атомах кислорода вызывает для примесных атомов железа в купрате частичный зарядовый перенос Fe3+(d5) + O-( ) Fe4+(d4) + O2, в результате которого основное состояние примесного катион-анионного комплекса FeO6 может быть представлено в виде суперпозиции конфигураций d4 (55%) и d5 (45%).